⚡ SZYBKA ODPOWIEDŹ - Monel 400 w wodzie morskiej
• Ogólna korozja: bardzo mała ilość płynącej, napowietrzonej wody morskiej - powszechnie podawana około 0,02-0,03 mm/rok (około 1 mpy).
• Wżery: zasadniczo kontrolowane przez prędkość, a nie stężenie chlorków; ryzyko gwałtownie wzrasta po ustaniu przepływu.
• Korozja szczelinowa: główna awaria stopu w postaci wody morskiej - występuje pod uszczelkami, naroślą morską i osadami w warunkach stagnacji lub przy niskim-przepływie, chyba że jest ona chroniona katodowo.
• Biofouling: NIE jest tak odporny jak stopy miedzi-niklu, mimo że zawiera 28-34% miedzi - Monel 400 to stały roztwór na osnowie niklowej-, a nie stop na osnowie miedzi.
• Gdy nie da się uniknąć stagnacji-wody morskiej, zwykle stosuje się zwiększone specyfikacje ze stopu aluminium 625, C-276 lub stali super duplex.

Stop MONEL® 400(UNS N04400) jest zalecany do-zwilżonych wałów pomp, opraw zaworów, elementów złącznych i rurociągów zwilżanych wodą morską od początku XX wieku i pozostaje stopem pierwszego-wyboru wszędzie tam, gdzie wymagana jest szybko-przepływająca, dobrze-napowietrzona woda morska. Jednak w literaturze dystrybutorów stwierdzenia dotyczące „klasy morskiej” dotyczące Monel 400 są często przesadzone, szczególnie w odniesieniu do-stagnacji wody i biofoulingu.
W tym artykule omówiono rzeczywiste mechanizmy i dane stojące za wżerami, korozją szczelinową i zanieczyszczeniami biologicznymi w wodzie morskiej oraz porównano Monel 400 ze stopami miedzi-niklowej, austenitycznej i duplex, z którymi jest najczęściej określany obok lub przeciwko niemu.
Czy Monel 400 jest odporny na korozję wżerową w wodzie morskiej?
Tak, ale tylko pod przepływem. W napowietrzonej, płynącej wodzie morskiej Monel 400 tworzy cienki, przylegający produkt korozji i wykazuje nieznaczne wżery; odporność stopu na wżery maleje wraz ze spadkiem prędkości i zmianą składu powłoki powierzchniowej.
Odporność Monelu 400 na wodę morską nie jest taka sama jak stali nierdzewnej. Typ 316 i inne gatunki austenityczne zależą od pasywnej warstwy-tlenku chromu, którą jony chlorkowe mogą lokalnie rozrywać, dlatego w przypadku stali 316 powstają wżery i ataki szczelin, gdy prędkość przepływu w wodzie morskiej spadnie poniżej około 1,5 m/s (około 5 stóp/s).
Monel 400 nie zawiera chromu, a zatem nie ma pasywnej warstwy-tlenku chromu, która mogłaby ulec rozkładowi. Jego odporność wynika z wewnętrznego zachowania korozyjnego samego stałego roztworu niklu-miedzi: jedno-fazowa,-centryczna-osnowa sześcienna (Ni min. 63%, Cu 28,0–34,0%, Fe maks. 2,5%, w zależności od granicznego składu chemicznego stopu) bez drugiej fazy powodującej selektywną korozję.
Praktycznym rezultatem jest tryb korozji regulowany przez tlen i przepływ, a nie przez stężenie chlorków. W biuletynie Special Metals wyraźnie stwierdza się, że produkty ze stopu 400 wykazują bardzo niską szybkość korozji w płynącej wodzie morskiej, podczas gdy wykazano, że warunki stojące powodują zarówno atak szczelin, jak i wżery. - literatura głównego producenta nie publikuje ilościowego współczynnika wżerów w stojącej- wodzie morskiej, co samo w sobie jest przydatnym punktem danych: nie ma żadnej potwierdzonej przez producenta-liczby, na podstawie której można by określić naddatek na korozję w przypadku cichego-wżerów.
Niezależne oceny-korozyjnej wody morskiej często podają, że ogólna szybkość korozji Monel 400 w płynącej- wodzie morskiej wynosi około 0,02-0,03 mm/rok (około 1 mpy) w warunkach napowietrzonych, czyli na tyle nisko, że wielkość większości sprzętu morskiego opiera się na wytrzymałości mechanicznej, a nie naddatku na korozję. Liczba ta pochodzi z kompilacji wtórnych, a nie z głównego biuletynu SMC-053 i należy ją traktować raczej jako typową wartość rzędu wielkości niż gwarantowany numer projektu.
Tabela 1 - Zachowanie korozyjne Monel 400 według reżimu przepływu wody morskiej
|
Stan przepływu |
Ogólne zachowanie/wżery |
Typowy mechanizm zarządzający |
|
Szybko-płynący, napowietrzony (np. wały pomp/śmigieł) |
Bardzo niska korozja ogólna; wżery faktycznie nieobecne |
Ciągłe usuwanie zastoju warstwy granicznej; stabilna cienka folia |
|
Umiarkowany, ciągły przepływ (rurociągi,-rury wymiennika ciepła) |
Niska korozja; sporadyczne wżery w-punktach zakłóceń przepływu |
Lokalne turbulencje i wiry mogą powodować zarodkowanie izolowanych jam |
|
Przepływ stagnacyjny lub przerywany (urządzenie bezczynne, martwe nogi) |
Prawdopodobna jest korozja szczelinowa i wżerowa |
Komory-stężenia tlenu; akumulacja wzrostu siarczków/morskiego- |
|
Kontakt osad/błoto, stagnacja |
Zgłoszono umiarkowaną do silnej korozji |
Uwalnianie siarczków w wyniku aktywności bakterii beztlenowych w błocie |
Źródło: podsumowanie zachowania na podstawie Special Metals SMC-053 i literatury dotyczącej korozji morskiej; zachowanie osadów/siarczków potwierdzone w raportach terenowych Copper Development Association, do których odwołują się niezależne przeglądy wody morskiej firmy Monel.
Czy korozja szczelinowa jest naprawdę słabym punktem Monel 400 w wodzie morskiej?
Tak. Korozja szczelinowa - nie jest otwarta-wżery powierzchniowe - to dominujący rodzaj awarii wody morskiej Monel 400, który pojawia się szczególnie tam, gdzie przepływ jest przerwany: pod uszczelkami, elementami złącznymi, naroślami morskimi i osadami.

Szczelina skupia stojącą mikro-objętość wody w ciasnej szczelinie, niezależnie od tego, czy szczelina ta jest powierzchnią uszczelki, połączeniem śrubowym, czy też spodem dołączonej pąkli. Tlen wewnątrz szczeliny szybko się wyczerpuje, chlorki się koncentrują, a lokalny skład chemiczny może znacznie odbiegać od otaczającej ją wody morskiej. Monel 400 został wyraźnie wymieniony przez własnego producenta jako podatny na ten mechanizm w warunkach stagnacji, wraz z ogólnymi wżerami, mimo że stop dobrze zachowuje się w tej samej wodzie, gdy jest w ruchu.
W badaniach laboratoryjnych i terenowych w LaQue Center for Corrosion Technology (Wrightsville Beach, Karolina Północna) porównano-zachowanie korozyjne szczelinowe Monel 400, Monel K-500, 90-10 miedź-nikiel (CDA 706) i 70-30 miedź-nikiel (CDA 715) zarówno w ozonowanej, jak i chlorowanej wodzie morskiej w dłuższych okresach ekspozycji.
Dwa wnioski z tego programu warto uczciwie zasygnalizować, a nie załagodzić:-laboratoryjne badania elektrochemiczne i badania kuponów-szczelinowych prawidłowo przewidziały ogólną morfologię ataku szczeliny, ale nie przewidziały rzeczywistego zakresu korozji obserwowanej w zewnętrznych miejscach narażonych na działanie wody morskiej w Karolinie Północnej. Jest to istotne zastrzeżenie dla każdego, kto opiera się wyłącznie na krótkotrwałych-danych laboratoryjnych, aby zakwalifikować komponent Monel do długotrwałego-stagnacji lub przerywanego-przepływu wody morskiej.
Praktyczny wniosek z projektu jest taki, że ochrona katodowa ma większe znaczenie dla Monel 400 w wodzie morskiej niż sama odporność na chlorki. Stopy o wyższej zawartości chromu i molibdenu, wśród nich - Alloy 625 (UNS N06625) i Hastelloy C-276 (UNS N10276) - są odporne na wżery i ataki szczelin w spokojnej wodzie morskiej w znacznie szerszym zakresie warunków przepływu, dlatego są one typową ścieżką ulepszenia w przypadku zastosowań monelu w wodzie stojącej, a nie wyższej klasy samego monelu.
Czy zawartość miedzi w Monel 400 czyni go odpornym na biofouling?
Nie. Pomimo zawartości 28-34% miedzi - frakcji porównywalnej z rodziną 70-30 miedzi-niklu - Monel 400 nie jest klasyfikowany w praktyce inżynieryjnej jako odporny-na biofouling, ponieważ odporność na biofouling w stopach miedzi wynika z efektu powłoki powierzchniowej-miedzi, a nie ze składu w masie.
Jest to najczęstsze błędne przekonanie powtarzane w treściach marketingowych Monel i zasługuje na bezpośrednią korektę. Uznanymi stopami-opornymi na biofouling w inżynierii morskiej są kuta miedź-nikliowa - C70600 (90-10 CuNi) i C71500 (70-30 CuNi) -, a przyjęty mechanizm jest specyficzny: stopy te składają się w większości z miedzi-(w przybliżeniu 88-90% Cu dla C70600, około 69% Cu dla C71500), a ich powierzchnia tworzy warstwę na bazie tlenku miedziawego, z której jony miedzi są stopniowo uwalniane do bezpośredniej warstwy granicznej. Organizmy morskie nie tolerują chemii warstwy granicznej, więc makrofouling (pąkle, małże, chwasty) albo nie zawiązuje się, albo pozostaje luźno związany i odpada.
Monel 400 to stop-z większością niklu - jedno-fazowy roztwór stały na osnowie niklu-z rozpuszczoną w nim miedzią, a nie stop z osnową miedzi-z dodatkiem niklu. Warstwa powierzchniowa, którą tworzy w wodzie morskiej, jest odpowiednio bogata w nikiel-a nie w warstwę tlenku miedziawego-, na której opiera się miedź-niklu ze względu na swoje właściwości przeciwporostowe.
Uniwersyteckie badanie inżynieryjne porównujące nowe stopy do napawania- zawierającego miedź ze znanymi materiałami morskimi wykazało, że stop zawierający tylko 16% miedzi skoncentrowanej w fazie osnowy bogatej w miedź- osiągnął odporność na zarastanie podobną do Monel 400 i doszedł do wniosku, że dzieje się tak dlatego, że miedź musiała być lokalnie skoncentrowana w-fazie odsłoniętej powierzchni, aby uzyskać efektywny - procent miedzi w masie sam w sobie nie był decydującym czynnikiem. Amerykański patent na przeciwporostowe-powłoki natryskowe cieplne idzie dalej, grupując stopy monelu razem ze stalami nierdzewnymi jako materiały „ogólnie uważane za odporne na korozję, ale podatne na biofouling” w przeciwieństwie do powłok miedzi-niklowych testowanych w tej samej pracy.
Wszystko to nie oznacza, że Monel 400 brudzi się tak łatwo jak goła stal węglowa. - Jego odporność na korozję w wodzie morskiej jest nadal znacznie lepsza niż stali, a zawartość miedzi zapewnia pewne przypadkowe korzyści przeciwporostowe. Jednak literatura dotycząca korozji nie potwierdza tego, że „zawiera miedź, a zatem jest odporny na biofouling jak miedź-nikiel” – nie potwierdza tego twierdzenie, a wybór Monel 400 do-krytycznego zastosowania w przypadku biofoulingu na tej podstawie jest błędem projektowym, który warto wyłapać, zanim trafi on do zamówienia.
Tabela 2 - Zawartość miedzi i klasyfikacja biofoulingu w całej rodzinie miedzi-Nikiel/monel
|
Stop (UNS) |
Matryca |
Nominalna Cu |
Nominalny Ni |
Rozpoznany biofouling-Odporny? |
|
Monel 400 (N04400) |
Roztwór stały zawierający większość-niklu |
28-34% |
63% min. |
Nie - nie jest klasyfikowany jako taki w praktyce inżynierii morskiej |
|
70-30 Cu-Ni, C71500 |
Większość miedzi |
~69% |
29-33% |
Tak, - uznany stop-odporny na biozanieczyszczenia |
|
90-10 Cu-Ni, C70600 |
Większość miedzi |
~89% |
9-11% |
Tak, - najpowszechniej stosowany-stop morski odporny na biozanieczyszczenia |
|
Stal nierdzewna 316L (S31603) |
Żelazo-chromowe,-film pasywny |
~0% |
10-14% |
NIE |
Źródło: Zakresy składu według ASTM B466/B127/A240 zebrane w literaturze dotyczącej-stopów miedzi i Monelu; klasyfikacja biofoulingu zgodnie z cytowaną powyżej literaturą CDA/Nickel Institute dotyczącą biofoulingu.
Jak Monel 400 wypada w porównaniu z 316L, Super Duplex i miedzią-niklem w wodzie morskiej?
Monel 400 plasuje się pomiędzy standardową austenityczną stalą nierdzewną a wysokiej jakości-stopem niklu/duplexem: pokonuje 316L pod względem odporności-wżerów w płynącej wodzie morskiej i ogólnej korozji, przegrywa z super duplexem i stopem 625/C-276 pod względem odporności na wżery i szczeliny stojącej-wody oraz przegrywa z prawdziwą miedzioniklem w przypadku biofoulingu.

Tabela 3 - Porównanie wydajności wody morskiej
|
Nieruchomość |
Monel 400 |
Stal nierdzewna 316L |
90-10 Cu-Ni |
Superdupleks (2205/2507) |
|
Ogólna korozja płynącej wody morskiej |
Bardzo niski (typowo ~ 0,02-0,03 mm/rok) |
Niskie, ale ryzyko wżerów wzrasta powyżej ~1,5 m/s |
Niski; stop jest przeznaczony do przepływu wody morskiej |
Bardzo niski |
|
Ryzyko stagnacji-wżerów/szczelin wody |
Znaczące, jeśli nie są chronione katodowo |
Znaczący rozpad warstwy pasywnej- pod wpływem chlorku- |
Niski do umiarkowanego |
Niski - wysoki PREN jest odporny na ciche-wżery wodne |
|
Odporność na biofouling |
Nie jest klasyfikowany jako odporny |
Nie odporny |
Uznana odporność (powłoka na powierzchni-jonów miedzi) |
Nie odporny |
|
Nie{0}}magnetyczny |
Tak (w pobliżu punktu Curie w temperaturze pokojowej) |
Skutecznie tak (austenityczny) |
Tak |
Nie (ferrytyczny-austenityczny, magnetyczny) |
|
Względny poziom kosztów |
Umiarkowany-wysoki |
Niski (wartość bazowa) |
Umiarkowany |
Wysoki |
Źródło: zestawienie na podstawie Special Metals SMC-053, wytycznych dotyczących korozji-korozyjnej wody morskiej- Instytutu Nickel (Carol Powell, 2020) oraz literatury CDA/Nickel Institute dotyczącej biofoulingu-niklu, cytowanej w tym artykule. Kontekst odporności na PREN i-rodzinę wżerów-duplex zgodnie z porównaniem chlorku Super Duplex 2507-SCC, o którym mowa poniżej.
Wniosek z wyboru jest taki, że żaden pojedynczy stop w tej tabeli nie jest bezwarunkowo „najlepszy” dla wody morskiej. Monel 400 wygrywa dzięki specyficznemu połączeniu wysokiej wytrzymałości,-zachowania niemagnetycznego w pobliżu temperatury pokojowej i doskonałej odporności na płynącą-wodę morską, co czyni go standardowym wyborem do wałów pomp i śrub napędowych; nie wygrywa w przypadku odporności na wżery/szczeliny stojącej wody (lepsze są stopy duplex i Ni-Cr-Mo) ani na osadzanie się osadów biologicznych (lepsza jest-miedź-nikiel).
Kiedy należy wybrać Monel 400 zamiast alternatywy dla wody morskiej?
Wybierz Monel 400, w którym przepływ wody morskiej jest ciągły, a część korzysta ze swojej wytrzymałości i-właściwości magnetycznych; przejść na miedź-nikiel, super duplex lub stop 625/C-276, gdy tylko głównym wymogiem stanie się stagnacja narażenia, kontrola biozanieczyszczenia lub ekstremalne nasilenie chlorków.
Wały pomp, wały napędowe, trzpienie zaworów i elementy wykończeniowe w stale przepływającej wodzie morskiej - Klasyczne,-sprawdzone zastosowanie Monel 400.
Oprzyrządowanie, kompasy i obudowy czujników wymagające-niemagnetycznego zachowania w środowisku morskim - Monel 400 lub Monel K-500 dla większej wytrzymałości.
Ekrany wlotu wody morskiej, rury skraplacza i konstrukcje, w których kontrola osadów biologicznych jest czynnikiem projektowym, - zamiast tego należy podać 90-10 lub 70-30 miedź-nikiel.
Martwe-rurociągi, sprzęt pozostający w stanie spoczynku lub komponenty, w których występuje okresowa stagnacja wody morskiej -, należy rozważyć zastosowanie stopu 625, C-276 lub stali nierdzewnej superduplex lub zapewnić niezawodną ochronę katodową, jeśli zachowa się Monel 400.
Elementy złączne i osprzęt znajdujący się pod flagą związaną z porostami morskimi lub kontaktem z osadami - w celu ochrony katodowej lub modernizacji; w przypadku niezabezpieczonego Monel 400 w błocie/osadach udokumentowano w raportach terenowych umiarkowaną-do-korozję.
Budżetowy-ogólny sprzęt morski, w którym znane ograniczenia prędkości 316L (wżery powyżej około 1,5 m/s) są akceptowalne. - 316L pozostaje bazowym niższym-kosztem, z tą samą ostrożnością w przypadku-wody stojącej jak Monel 400.
Jakie normy regulują Monel 400 w zakresie zamówień morskich?
Osprzęt morski Monel 400 jest najczęściej zamawiany zgodnie z normą ASTM B127/B164/B165 w przypadku płyt, prętów i rur bez szwu, przy czym w stosownych przypadkach obowiązuje norma NACE MR0175 dotycząca kwalifikacji do pracy w trudnych warunkach.
|
Formularz produktu |
Obowiązujące standardy |
|
Płyta, arkusz, pasek |
ASTM B127 / ASME SB127 |
|
Pręt, pręt, drut |
ASTM B164 / ASME SB164 |
|
Odkuwki |
ASTM B564 / ASME SB564 |
|
Bezszwowa rura i rurka |
Odpowiedniki ASTM B165 / B725 / B829 / ASME |
|
Spawana rura i rurka |
ASTM B725 / B730 / B751 / B775 |
|
Kwalifikacja w zakresie obsługi kwaśnego-gazu/nafty |
NACE MR0175 / ISO 15156 |
Źródło: Special Metals Corporation, SMC-053, sekcja Dostępne produkty i specyfikacje.
Często zadawane pytania
P: Czy Monel 400 wchodzi do wody morskiej?
Odp.: Rzadko w płynącej wodzie morskiej,jednak ryzyko wżerów gwałtownie wzrasta, gdy woda stoi w miejscu, ponieważ odporność stopu zależy od ciągłego przepływu, a nie od-stabilnej chlorkowej warstwy pasywnej.
P: Jaka jest szybkość korozji Monel 400 w wodzie morskiej?
Odp.: Powszechnie podawane jest około 0,02-0,03 mm/rok (około 1 mpy) w płynącej, napowietrzonej wodzie morskiej,chociaż liczba ta pochodzi z wtórnych kompilacji, a nie z wartości ilościowej zawartej w głównym biuletynie Special Metals, który opisuje zachowanie jedynie jakościowo.
P: Czy Monel 400 jest odporny na korozję szczelinową?
Odp.: Nie -korozja szczelinowa pod uszczelkami, elementami złącznymi, zarośla morskie i osady w warunkach stagnacji lub-słabego przepływu to główna przyczyna awarii wody morskiej w Monel 400, a ochrona katodowa jest standardowym środkiem łagodzącym.
P: Czy Monel 400 jest odporny na osady biologiczne tak jak rury miedziane-niklowe?
Odp.: Nie -mimo że zawiera 28-34% miedzi, Monel 400 jest stopem na osnowie niklu-i nie jest klasyfikowany jako odporny na-bioosad; klasyfikacja ta obejmuje stopy na osnowie miedzi-, takie jak miedź-nikiel 90-10 i 70-30, których działanie przeciwporostowe wynika z warstwy powierzchniowej zawierającej głównie miedź, a nie z zawartości miedzi w masie.
P: Czy Monel 400 powinien być chroniony katodowo w wodzie morskiej?
O: Tak, w przypadku usługi przepływu stagnacyjnego lub przerywanego.-Ochrona katodowa jest standardowym środkiem łagodzącym ataki szczelin i wżerów, gdy nie można zagwarantować ciągłego przepływu.
P: Jaki stop powinien zastąpić Monel 400 w przypadku stojącej wody morskiej?
Odp.: Stop 625, Hastelloy C-276 lub stal super duplex, taka jak 2205/2507,wszystkie są odporne na korozję wżerową i szczelinową w znacznie szerszym zakresie warunków przepływu wody morskiej niż Monel 400.
